应用背景 蒸汽裂解装置、炼厂FCC装置以及甲醇制烯烃装置等副产大量的混合碳四,其中的丁二烯、异丁烯等组分基本上被分离利用,而剩余的丁烯-1和丁烯-2以及丁烷大部分作为液化气使用,化工附加值不高。作为提高混合碳四综合价值的途径之一,把混合丁烷中的异丁烷和正丁烷脱氢生产异丁烯、丁烯,同时进一步利用丁烯-1和丁烯-2脱氢生产丁二烯的工艺路线具有巨大的应用前景。 丁二烯在国民经济中起着重要的作用,是合成橡胶如顺丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶,ABS工程塑料,尼龙,己二腈,1,4-丁二醇等的主要原料,近年来市场一直供不应求,随着原油价格的高涨以及越来越多的油田气和页岩气被用作蒸汽裂解的原料,丁二烯的供不应求状况在未来几年内难于改变。 工艺简述 传统的丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺可分为两类:固定床工艺和流化床工艺。 固定床工艺优点是反应器简单,易于放大,但是反应热不易撤除,催化剂床层温度不均匀,结焦严重,催化剂失活快,丁二烯的转化率和收率都较低;同时,为延长催化剂的寿命和减少结焦,进料中必须采用较高的水蒸汽和丁烯比,提高了装置的能耗和投资。 流化床工艺的优点是反应热易于撤除,反应器内温度分布均匀。但是催化剂磨损大,催化剂需要连续补加。同时磨损的催化剂粉末进入到废水中,导致废水的处理成本大。 上海碧胜化工开发的混合丁烯氧化脱氢制丁二烯成套工艺技术(BBD工艺),采用等温固定床反应工艺,配套开发专有催化剂BBD-32,相较于绝热固定床工艺以及流化床工艺技术,BBD工艺具有反应温度低、丁烯单程转化率高、丁二烯单程收率高、含氧化合物低、进料水烯比低等优点。综合比较,BBD工艺的装置投资、能耗以及丁二烯的单位生产成本相较于其他工艺都非常低。 下图显示的是BBD工艺原则流程图。
工业应用 已完成规模为800吨/年的BBD工艺及BBD-32催化剂中试验证。
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