应用背景
来自油田气、炼厂混合碳四以及蒸汽裂解装置的副产混合碳四中都含有20-40%的异丁烷,现阶段这些混合物中的异丁烷大部分作为燃料使用,少部分与丁烯进行烷基化反应,生产烷基化汽油。
利用异丁烷脱氢生产异丁烯是提高液化气综合价值的一个富有竞争力的工艺路线。异丁烷脱氢反应是强放热和分子扩大的反应,高温、低压有利于提高异丁烯的收率,但同时高温下烯烃容易结焦,导致催化剂失活;低压导致设备及管道等投资增加。因此,需要综合平衡催化剂、工艺设备等方面的要求,实现技术最优化。目前国外有代表性的工艺主要有UOP的移动床Oleflex工艺和Lummus公司的Catofin固定床工艺。Oleflex工艺采用负载铂金属的氧化铝催化剂,其催化剂连续再生工艺为UOP专有的移动床技术;Catofin工艺采用氧化铬催化剂,工艺中并列多个反应器,催化剂进行切换再生。
目前还未有商业化的国产技术,但近年来国内引进俄罗斯YARSINTEZ合成研究院的异丁烷脱氢技术。此技术采用铝铬酸催化剂和流化床工艺,但在异丁烯的选择性、铬金属对环境的友好性等方面不具优势。
工艺简述
BBH工艺是上海碧胜化工开发的用于异丁烷脱氢制异丁烯的工艺技术。来自油田气、炼厂混合碳四以及蒸汽裂解装置的副产混合碳四经分离利用其中的丁二烯、异丁烯后,通过一个分离塔,获得较高浓度异丁烷的混合碳四。此混合碳四进入脱氢装置进行异丁烷脱氢,脱氢产物可通过单独建立的异丁烯分离精制单元进行异丁烯的分离,也可通过MTBE装置进行异丁烯的分离,得到高纯度的异丁烯。分离异丁烯后剩余的混合碳四则循环进入脱氢反应器,以提高异丁烷的转化率。
BBH工艺采用独有的负载金属氧化铝催化剂,避免使用对环境非友好的金属铬,同时催化剂对异丁烯的选择性非常高,异丁烷的单程转化率较高,与同类技术相比,技术经济性处于领先水平。
工业应用
目前BBH工艺的配套催化剂已完成实验室小试测试,即将完成催化剂的定型。下一步计划于MTBE装置上进行中试放大测试。已有多个业主表达了应用的意向。 |